Η Μαρία Μπιλιώνη σπούδασε στο Τμήμα Φιλοσοφίας Παιδαγωγικής του ΑΠΘ. Έκανε το πρώτο της μεταπτυχιακό στη Σχολική Παιδαγωγική του ίδιου Τμήματος, το δεύτερο στην Εκπαίδευση Ενηλίκων του ΕΑΠ και το τρίτο στον Επαγγελματικό Προσανατολισμό και Συμβουλευτική του Ευρωπαϊκού Πανεπιστημίου Κύπρου.
Εργάζεται ως Σύμβουλος Επαγγελματικού Προσανατολισμού και Εκπαιδεύτρια Ενηλίκων. Επί σειρά ετών παρείχε υπηρεσίες ως Σύμβουλος Σταδιοδρομίας στο Γραφείο Διασύνδεσης του Πανεπιστημίου Δυτικής Μακεδονίας, στο Σχολείο Δεύτερης Ευκαιρίας Φλώρινας και διάφορα ΚΕΚ στο πλαίσιο υλοποίησης προγραμμάτων κατάρτισης ανέργων και εργαζομένων, ως Εκπαιδεύτρια Ενηλίκων σε ποικίλα προγράμματα της ΙΔΕΚΕ/ΙΝΕΔΙΒΙΜ, ως φιλόλογος στην τυπική εκπαίδευση μαθητών αλλά και την εκμάθηση της ελληνικής ως ξένης. Από το 2014 διδάσκει ως εξωτερικός συνεργάτης στην ΑΣΠΑΙΤΕ (Παράρτημα Κοζάνης). Είναι μέλος της Ελληνικής Εταιρείας Συμβουλευτικής και Προσανατολισμού (ΕΛ.Ε.ΣΥ.Π).